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1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,.,*,主 讲,组 员,常用吸附剂,-,活性炭,胶体与表面化学,.,目录,1,2,3,4,简介,制备工艺流程,性能特点,应用实例,.,1,简介,活性炭又称活性炭黑。是黑色,粉末状,或,颗粒状,的无定形碳。活性炭主成分除了碳以外还有,氧,、,氢,等元素。活性炭在结构上，由于微晶碳是,不规则排列,，在交叉连接之间有细孔，活化时会产生碳组织缺陷，因此它是一种,多孔性,含碳物质，具有很强的,吸附能力,。它不仅可以作为吸附剂，还可以作为,脱色剂,和,催化剂载体,，使它在化学工业、国防工业、环境保护、食品工业等方面得到
2、了广泛的应用。,.,1,简介,活性炭的种类,由于原料来源、制造方法、外观形状和应用场合不同，,活性炭,的种类很多，到目前为止尚无精确的统计，大约有上千个品种。,按原料来源分：,1.,木质活性炭,2.,兽骨活性炭,3.,矿物质原料活性炭,4.,再生活性炭,5.,其它原料的活性炭,按制造方法分,：,1.,化学法活性炭（化学炭）,2.,物理法活性炭（物理炭）,3.,化学,物理法活性炭,按外观形状分,：,1.,粉状活性炭,2.,颗粒活性炭,3.,不定型颗料活性炭,4.,圆柱形活性炭,5.,球形活性炭,6.,其它形状的活性炭,按孔径,大小,分,：,1.,大孔,（,孔径,500A,）,2.,过渡孔,（,孔
3、径,20 A,500A,）,3.,微孔,（,孔径,20A,）,.,1,简介,生活中常见的活性炭,木质活性炭,：,以木屑、木炭等,制成的活性炭,果壳活性炭,：,以椰子壳、核桃壳,、,杏核,壳等制成的活性炭,.,1,简介,煤质活性炭,：,以,褐煤,、,泥煤,、,烟煤,、,无烟煤,等制成的活性炭,再生,活性,炭,：,以用过的废炭为原料，进行,再活化处理的再生活性炭,.,2,制备工艺流程,活性炭的制备主要包括,炭化,和,活化,两个阶段。,2.1,、炭化,所谓炭化就是把有机原料在,隔绝空气,的条件下加热以,减少非碳成分,，制出适合于后一步活化反应的碳质材料。炭化通常都在,1000,以下进行，有下面,3,
4、个阶段。,在,400,以下，发生脱水，脱酸等一次分解反应，但炭中还残存,O,结合,在,400-700,，,O,结合被破环，氧以,H,2,O,，,CO,，,CO,2,等形式析出而芳核间的结合开始形成。,脱氢，芳核间大量产生并直接结合，形成二维平面结构的中间物，同时结合,上,CH,2,，形成,三维立体结构,。,.,2,制备工艺流程,2.1.1,、炭化主要目的,（,1,）,排除成型料中的挥发份及水分；,（,2,）提高炭化料强度，煤焦油中的沥青成分形成了基本骨架；,（,3,）使炭颗粒形成初步孔隙。,2.1.2,、温度对炭化的影响,炭化温度直接影响炭化产物的孔隙结构和强度。温度过低炭化产物无法形成足够的
5、机械强度，温度过高则会促使炭化产物中的石墨微晶有序变化，减少微晶之间的空隙，影响活化造孔过程。,.,2,制备工艺流程,2,、活化,所谓活化就是赋予炭颗粒活性，使炭形成多孔的微晶结构，具有发达的表面积的过程。活化方法通常有三种，即,化学药品活化法,、,物理化学联合活化法,和,物理活化法,（,1,）化学药品活化法,即将含碳原料与化学药品活化剂混捏，然后炭化、活化制取活性炭。药品有,ZnCl,2,H,3,PO,4,K,2,SO,4,及,K,2,S,等。,（,2,）物理化学联合活化法,一般先进行化学药品活化，然后进行物理活化。由物理活化法特别是用水蒸气活化制成的产品，微孔发达，对气相物质有很好的吸附力
6、；由化学药品活化法制得的活性炭次微孔发达，多用于液相吸附。,（,3,）物理活化法（气体活化法）,在活化过程中通入气体活化剂如二氧化碳，水蒸气，空气等。,.,2,制备工艺流程,2.2.1,、影响炭活化的主要因素,(1),活化温度的影响,活化是炭和活化剂在高温下进行的反应。随着温度的升高，反应速度加快，活化速率加大，但是太高易造成,不均匀活化,。在不同的活化温度下，生产的活性炭孔结构不同。活化温度过高，,微孔减少，吸附力下降,。一般水蒸气活化法的活化温度控制在,800-950,，烟道气的活化温度控制在,900-950,，空气的活化温度控制在,600,左右。,.,2,制备工艺流程,炭的气化燃烧反应的
7、相对速度,(800,10.1KPa),在相同的温度下，不同的活化剂化学性质不同，它与炭的反应速度也不同。从上表中可以看出空气、水蒸气和二氧化碳活化的相对速度对比。如炭和氧的反应速度较快，活化温度只需,600,左右即可；而用水蒸气则需,800-950,。但由于水蒸气能充分地扩散到炭的微孔内，使活化反应能在整个炭颗粒内均匀进行，所以得到比表面积大、吸附能力强的活性炭。总的认为，,CO2,和水蒸汽作为活化剂活化的效果较好。,(2),活化剂种类对活化过程的影响,.,2,制备工艺流程,（,3,）原料煤性质的影响,不同的煤种，含碳量、含氧量、含氢量都不同，煤的化学结构也不同，所以炭化后得到的,半焦特性,也
8、不同。在一定温度下，对活化剂反应的速率也不尽相同。因此，原料煤不同，选用的活化生产工艺略有不同。无烟煤为原料的活化温度可比烟煤的活化温度高,20-30,。,（,4,）炭化温度的影响,煤的炭化温度直接影响炭化料的孔隙结构和强度，从而影响半焦的性质，尤其是最终温度。炭化终温过高，会造成炭化料表面收缩形成易石墨化炭层，造成活化难度增加。,.,2,制备工艺流程,(5),活化剂流速及浓度的影响,活化剂的流速大，它与炭反应速率增加，使烧失率增加，产生不均匀活化，导致微孔减少。活化剂流速低时，孔容积反而增加，因此活化剂适当的流速是保证活性炭质量的因素之一。,下表是水蒸气用量与活化时间的关系。以水蒸气为活化剂
9、，在一定温度下水蒸气的用量大，可以缩短活化时间，但在不同的温度下，缩短的活化时间不同。经过试验数据，活化温度在,850,增加到,930,时，,CO2,的浓度可提高一倍。,CO2,作为活化介质，其浓度提高可加快反应速度。,.,2,制备工艺流程,(6),炭化料灰分的影响,炭化料中无机成分在炭化和活化过程中，大部分转化为灰分，它是影响活性炭强度主要因素，在灰分与碳接触的界面上，灰分会造成裂纹，影响活性炭的强度。无机物中的碱金属，铜，铁等氧化物和碳酸盐，对碳和水蒸气的反应有催化作用，因此，在炭化料中加入少量的钴、铁、钒、镍等氧化物，可加速碳与水蒸气的反应。,(7),炭粒度的影响,炭颗粒小，活化速度快，
10、这是显而易见的道理。粒度过大，活化反应受活化剂在炭颗粒内扩散速度的影响，活化剂与炭的接触面积小，会发生颗粒外部已烧失，而内部还未活化的现象。颗粒过小，活化气流通过阻力加大，也达不到均匀活化的目的，因此炭粒的粒度直接影响活化速度和活化均匀程度，炭的粒度要均匀。在反应过程中，炭粒度逐渐变小，有利于活化，但灰分附在炭颗粒外表面，会影响活化剂的作用。,.,2,制备工艺流程,2.3,、活性炭的生产工艺流程图,以太西无烟煤作为主原料为例。原料煤入厂后，被粉碎到一定细度（一般为,200,目），然后配入适量黏结剂（一般为煤焦油）在混捏设备中混合均匀，然后在一定压力下用一定直径模具挤压成炭条，炭条经炭化、活化后
11、，经筛分、包装制成成品活性炭,.,3,性能特点,性能特点,吸附特性,催化剂载体,可再生性,C,.,3,性能特点,活性炭的吸附特性主要依靠两个方面：,自身独特的孔隙结构,分子之间相互吸附的作用力。,而自身独特的空隙结构是活性炭具有吸附特性的主要原因。,吸附特性,.,3,性能特点,因为活性炭内部孔隙结构发达，,有很大的表面积,而且炭粒中还有更细小的孔,-,毛细管,.,这种毛细管具有很强的吸附能力,由于炭粒的表面积很大,能与气体,(,杂质,),充分接触,当这些气体,(,杂质,),碰到毛细管就被吸附,所以活性炭有着很强的吸附特性。,自身独特的孔隙结构,.,3,性能特点,因为分子之间拥有相互吸引的作用力
12、，就象,磁力,一样，所有的分子之间都具有相互引力。正因为如此，活性炭孔壁上的大量的分子可以产生强大的引力，从而达到将有害的杂质吸引到孔径中的目的，直到添满活性炭内孔隙为止,分子之间相互吸附的作用力,.,3,性能特点,催化剂载体,特性,由于活性炭具有发达的细孔结构、巨大的内表面积和很好的耐热性、耐酸性、耐碱性，可作为催化剂的载体。例如，有机化学中加氢、脱氢环化、异构化等的反应中，活性炭是铂、钯催化剂的优良载体。以活性炭作为催化剂载体的作用：,分散作用,多相催化是一种界面现象，因此要求催化剂的活性组分具有足够的表面积，这就需要提高活性组分的分散度，使其处于微米级和原子级的分散状态。载体可以分散活性
13、组分为很小的粒子，并保持其稳定性。,稳定化作用,载体可以对催化剂起到稳定化作用，防止活性组分的微晶发生半熔或再结晶。,支撑作用,载体可赋予固体催化剂一定的形状和大小，使之符合工业反应对其流体力学条件的要求,传热和稀释作用,对强放热或强吸热反应，通过选用导热性好的催化剂载体，可以及时移走反应热量，防止催化剂表面温度过高。,助催化作用,载体除上述物理作用外，还有化学作用。载体和活性组分或助催化剂产生化学作用会导致催化剂的活性、选择性和稳定性发生变化。,.,3,性能特点,活性炭在环境保护，工业与民用方面己被大量使用，并且取得了相当的成效，然而,活性炭,在吸附饱合被更换后，,若,使用单位均将其废弃，掩
14、埋或烧掉，,会,造成资源的浪费和对环境的再污染。因此活性炭的,可,再生,性,具有格外重要的意义,。,活性炭吸附是一个物理过程，可以采用高温蒸汽将使用过的活性炭内之杂质进行,脱附,，并使其恢复原有之活性，以达到重复使用的目的，具有明显的经济效益。再生后的活性炭其用途仍可连续重复使用及再生。,但每次再生约损耗,5,10,，且吸附容量也会逐次减少,可再生性,.,4,应用实例,活性炭作为优良的吸附剂，常用于水体净化、空气的净化、工业废气回收、贵重金属的回收及提炼等。其应用范围涉及化学工业、食品加工、医疗卫生、农业、国防等领域、催化及电化学电源，在环境保护和人类生活中起着重要作用,.,4,应用实例,活性
15、炭在液相中主要用于包括水处理、食品工业脱色及贵金属回收等。其中，水处理主要应用在饮用水的净化、废水处理、工业用水处理这三大方面,。,活性炭在气相吸附中的应用主要包烟道气、工业废气的处理和净化、生活空气净化、油气回收及毒气防护等。,活性炭本身就具有催化活性，一般可单独作为催化剂使用。也可以作为催化剂载体，负载活性离子。此外，活性炭还可用于土壤的污染治理、储氢、作为新型储能器件的电极材等。,在液相吸附中的,应用,在气相吸附中的应用,在催化方面的应用,.,4,应用实例,球形活性炭是,20,世纪,70,年代后期由日本、美国、联邦德国和苏联等工业发达的国家研制开发成功的一种高档活性炭新品种，,80,年代
16、后后期逐渐进入工业化阶段。,球形活性炭具有均匀的球形外表，表面光滑、力学强度高、比表面积大、耐磨损、耐腐蚀，长期使用掉屑少，产品杂质含量低等优点。,日本大阪瓦斯公司以中间相沥青为原料微球为原料，以,KOH,为活化剂，制的比表面积高达,30004600m2g,的超高比表面积活性炭微球。,制备球型活性炭的原料有：煤、高分子和沥青。,（一）活性炭微球,.,4,应用实例,制备工艺流程如下：,煤沥青或石油渣油,高软化点沥青,沥青球,不熔化,沥青球,球型活性炭,调制,球形化,添加剂,不熔化,氧化介质,250400,碳化，活化,N,2,+,活化剂，,900,制备方法：压条成球法、介质分散法、喷雾法、反响乳液法和热缩聚法、乳液法、悬浮法等。,应用：化工，石化，医药、防毒防护、能源环保等领域。,.,4,应用实例,（二）活性炭纳米管,活性炭纳米管可以看成是单层或多层石墨片层卷曲而成的无缝中空管状结构。因此，具有管状孔隙、层间孔隙等。此外，还具有表面原子密度大，比表面积大，孔结构和表面结构可修饰等特点。,这些特点使其在催化剂载体、储氢材料、超级电容、锂离子二次电池和隐形材料等领域都得到广泛的研究。,制备方法
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