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    活性炭性质及制造doc添加时间:2025-01-01

      免费在线性质 吸附性 吸附性质是活性炭的首要性质。活性炭具有像石墨晶粒却无规那么地排列的微晶。在活化过程中微晶间产生了形状不同、大小不一的孔隙,假定活性炭的孔隙是圆筒孔形状,按一定方法计算孔隙的半径大小可分为二类: 按IUPAC分: 微孔 1.0nm 中孔 1-25nm 大孔 25nm。 按习惯分: 微孔 150nm 中孔 150-20 000nm 大孔 20 000nm。 由于这些孔隙,特别是微孔提供了巨大的外表积。 微孔的孔隙容积一般只有0.25-0.9mL/g,孔隙数量约为1020个/g,全部微孔外表积约为500-1500m2/g,通常以BET法测算,也有称高达3500-5000 m2/g的。活性炭几乎95%以上的外表积都在微孔中,因此除了有些大分子进不了外,微孔是决定活性炭吸附性能上下的重要因素。中孔的孔隙容积一般约为0.02-1.0mL/g,外表积最高可达几百平方米,一般只有活性炭总蚕种的约5%。其作用能吸附蒸汽,并能为吸附物提供进入微孔的通道,又能直接吸附较大的分子。 大孔的孔隙容积一般约为0.2-0.5 mL/g,外表积只约0.5-2 m2/g,其作用一是使吸附质分子快速深入活性炭内部较小的孔隙中去;二是作为催化载体时,催化剂常少量沉淀在微孔内,大都沉淀在大孔和中孔之中。 所提的活性炭外表积理应包括内外表积和外外表积,事实上吸附性质主要来自巨大的内外表积,因此不能误认为:把活性炭研碎磨细会明显提高外表积从而提高吸附力。 很多吸附是可逆的物理吸附,即被吸附物为流体,在一定温度和压力下被活性炭吸附,在高温低压下被吸附物又解吸出来,活性炭内外表恢复原状。这是广泛应用的物理吸附,学术上又称为范德华吸附。 化学性 活性炭的吸附除了物理吸附,还有化学吸附。活性炭的吸附性既取决于孔隙结构,又取决于化学组成。 活性炭不仅含碳,而且含少量的化学结合、功能团开工的氧和氢,例如羰基、羧基、酚类、内酯类、醌类、醚类。这些外表上含有的氧化物和络合物,有些来自原料的衍生物,有些是在活化时、活化后由空气或水蒸气的作用而生成。有时还会生成外表硫化物和氯化物。在活化中原料所含矿物质集中到活性炭里成为灰分,灰分的主要成分是碱金属和碱土金属的盐类,如碳酸盐和磷酸盐等。 这些灰分含量可经水洗或酸洗的处理而降低。 活性炭中无机物成分,从表3-1四种粉炭商品的分析,可见一斑。(附表略) 催化性 活性炭在许多吸附过程中伴有催化任凭,表现出催化剂的活性。例如活性炭吸附二氧化硫经催化氧化变成三氧化硫。 由于活性炭有特异的外表含氧化合物或络合物的存在,对多种反响具有催化剂的活性,例如使氯气和一氧化碳生成光气。 由于活性炭和载持物之间会形成络合物,这种络合物催化剂使催化活性大增,例如载持钯盐的活性炭,即使没有铜盐的催化剂存在,烯烃的氧化反响也能催化进行,而且速度快、选择性高。 由于活性炭具有兴旺的细孔结构、巨大的内外表积和很好的耐热性、耐酸性、耐碱性,可作为催化剂的载体。例如,有机化学中加氢、脱氢环化、异构化等的反响中,活性炭是铂、钯催化剂的优良载体。 机械性 下载几个工程表示活性炭的机械性,为活性炭的应用者,尤其为大量的工业应用者所重视。 粒度:采用一套标准筛筛分法,求出留在和通过每只筛子的活性炭重量,表示粒度分布。 静观密度或堆密度:饮食孔隙容积和颗粒间空隙容积的单位体积活性炭的重量。 体积密度和颗粒密度:饮食孔隙容积而不饮食颗粒间空隙容积的单位体积活性炭的重量。 强度:即活性炭的耐破碎性。 耐磨性:即耐磨损或抗磨擦的性能。 这些机械性质直接影响应用,例如:密度影响容器大小;粉炭粗细影响过滤;粒炭粒度分布影响流体阻力和压降;破碎性影响使用寿命和废炭再生。 4制造 4.1 原料 几乎所有含碳材料都可用来征税活性炭,例如木材、锯屑、泥炭、稻草等含纤维素材料通常仅以化学品活化法处理。有使用稻草和玉米秆的蹭试验,也有以豆渣为原料用碳酸钾的活化制成活性炭。 虽然通常在气体活化法中先要把原料炭化,但是国外公司有用泥炭直接气体活化,而不以蹭的炭化的报道。 很适用于气体活化法的原料是木炭、坚果壳炭、褐煤或泥炭制得的焦炭。 4.2 活化 制造活性炭的关键工艺是活化。由于所用活化剂的不同,可分为两类方法: 用氯化锌或磷酸等化学品为活化剂的化学品活化法; 用水蒸气或二氧化碳等为活化剂的气体活化法。 前者称为化学活化法,后者称为物理活化法。其实两类活化过程都各自民生质的变化,都是化学变化的过程。 化学品活化法 氯化锌活化法 以化学品氯化锌为活化剂。 将0.4-0.5份氯化锌浓溶液和1份泥炭或锯屑混合,在转炉中枯燥,加热到600-700℃,成品以酸洗和水洗回收锌盐。有时化学品活化后继续进行水蒸气活化,藉以增加海内存知己的细孔。 氯化锌活化的活性炭具有较多大也。虽然这是有效和简单的方法,但因锌化合物化合物的环境污染而渐衰。 磷酸活化法 以化学品磷酸为活化剂。 炭化的或未炭化的含碳物作起始原料。例如将研细的锯屑和磷酸混成浆状,在转炉中枯燥,加热到400-600℃。萃取回收磷酸,有时中和后回收磷酸盐。枯燥得活性炭,一般较氯化锌法的活性炭具有更细的细孔。 也可采用磷酸和水蒸气联合活化法。近年磷酸活化法趋向广泛应用,磷酸回收等革新未见发表。 氢氧化钾活化法 以化学品氢氧化钾为活化剂。 将含碳原料以熔融的无水氢氧化钾处理,剧烈的反响产生非常高的多孔性,比外表积可高达3000m2/g。 其他化学品活化法 硫酸、硫化钾、氯化铝、氯化铵、硼酸盐、硼酸、氯化钙、氢氧化钙、氯气、氯化氢、铁盐、镍盐、硝酸、亚硝气、三氧化二磷、金属钾、高锰酸钾、金属钠、氧化钠和二氧化硫均可用于活化。 气体活化法 以水蒸气、二氧化碳或两者混合气体为活化剂,将含碳物料和气体在转炉或者沸腾炉内,在800-1000℃高温下进行碳的氧化反响,制成细孔结构兴旺的活性炭。 水蒸气、二氧化碳和碳的反响是吸热反响,而氧和碳的反响是很强的放热反响,因此炉内反响温度难以控制,尤其要防止局部过热,防止不均匀活化更难,故氧或空气不宜作为活化剂。有时使用空气和水蒸气的混合气体,用碳的燃烧作为热源。多数情况下用烟道气和水蒸气的混合气体,由于不可防止地会混入少量氯气,造成水蒸气、二氧化碳和氧气三种气体同时参与活化。 值得注意:在混合气体中少量的氧会使活性炭具有很大的孔隙。氧与碳的作用速度百倍于二氧化碳,而且因钾盐存在而大增,因此含钾的原料在含氧的气体中会剧烈反响,以致发生失控的燃烧而不是活化。 各种少量化合物,例如碱金属和碱土金属的盐类,几乎全部氯化物、硫酸盐、醋酸盐和碳酸盐,还有大多酸类和氢氧化物,在气体活化中具有催化加速作用。工业上常用的催化剂是氢氧化钾和碳酸钾,用量在0.1%到5%之间。以固态催化剂和含碳物料混合,或以溶液参加,或成型低温炭化。 如果烟煤中加碱金属盐类活化,那么不单用水蒸气活化,而要用含二氧化碳的混合气体活化。 4.3活化炉 活化炉的型式很多。国外活性炭制造工厂采用的炉型主要有竖炉、转炉和流化床炉等。 竖炉:原由几个简单垂直的燃烧室构成,室壁砌以耐火砖。后来改良混料,又设法控制炉内气流的方向、速度和温度。该炉还可用来再生回收炭。 转炉:是最通用的卧式活化炉。 流化床炉:又称沸腾床炉,是固体粒子补充流体吹成悬浮状态,气固之间传热、传质速率快,但粒子磨损大,以前常以间歇法生产粉炭,现已民展成连续生产,并能制成而磨的粒炭。 我国目前常用的活化炉主要有: 斯列普炉:又称鞍式炉,因其活化带的耐火砖是马鞍型,原为法国专利,20世纪50年代由原苏联引进我国。后经一系列改良,成为我国目前生产颗粒状活性炭的最主要炉型。 活化气体:水蒸气。 主要优点:连续生产、产量大、质量高、过热蒸汽温度高、稳定、不需外部供热。 主要问题:对原料要求高、造价高、技术要求高、维修费用大。 焖烧炉: 活化气体:燃煤所产生的高温烟道气。 主要优点:简单投资省。 主要问题: 耗燃料多、活化不均匀、劳动强度大、粉尘大。 土耙炉: 活化气体:水蒸气(空气) 主要优点:最简易炉型。 主要问题:得率低、质量不高、原始作坊式、污染环境。 多管炉: 活化气体:水蒸气 主要优点:不需燃料、稳定、易控制、产量较大。 主要问题:活化不均匀、炭质量不高、过热蒸汽温度低、耐火管易损坏、投资较大。 回转炉: 活化气体:烟道气、水蒸气 主要优点:连续操作、活化较均匀、适合生产气相活性炭。 主要问题:设备庞大、热效率差、耗燃料、成品质量较低。 沸腾炉 活化气体:空气、水蒸气。 主要优点:气固接触好、活化均匀、机械化占地面积小。 主要问题:间歇生产、易结渣影响正常操作、耗燃料。 多层耙式炉 活化气体:烟道气、水蒸气。 主要优点:国外引进大型设备、活化强度大、产量大。适应多种产品。 主要问题:投资大、技术要求高、操作费用较高。 此外,还有多管沸腾炉、外溢流式沸腾炉、旋流喷动活化炉、隧道窑活化炉、斜板式活化炉、等。 4.4 后处理 去杂 活化时加过催化剂如氯化锌、磷酸、碳酸钾的活性炭常用酸洗或用水洗处理,以减少各种化合物含量。 低灰分活性炭可用水、盐酸或硝酸洗涤,去除一些杂质。用于精细化学品、药物、催化剂、催化剂载体的活性炭,需要特殊的充分洗涤。

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